聚四氟乙烯的热裂解工艺是把高分子量聚四氟乙烯置于450℃以上裂解成小分子氟化物,如TFE、HFP、HF、八氟环丁烷、氟代光气、全氟异丁烯。此外,还有由裂解生成或由裂解产物二次反应产生的大量气态物。其中某些气体有腐蚀性或有毒。改变裂解条件(温度、反应时间、压力、催化剂等),可以得到不同浓度的、大量的齐聚物和聚合的氟化碳氢化合物以及大量裂解气。得到的低分子量聚四氟乙烯,然后进行磨切、干燥处理,可以得到7~10um的均匀粉末。
ARAMAKI提出含氟树脂在熔点-600℃加热,氛围气温在200~550℃下,至少与分子氟、三氟化氮、卤化氟化物及稀释的氟化物的一种接触反应,产生的反应气体冷却到100℃以下,析出、分离或捕集含氟树脂的低分子量物料。稀释剂一般用氮气、氩气、氦气、四氟化碳等不活泼性气体。该方法的特点是用氟化剂反应,与以前的热分解产生大量不饱和极毒气体相比,副产气体在氟化能力强的氟化剂中进行,反应中产生极少的副产气体。副产气体为CF4、C2F6、C3F8等。HOSOKAWA公开了熔点在313~330℃的未烧结的聚四氟乙烯粉末,在比熔点低70℃到熔点范围内在空气或惰性气体中进行加热处理,粉碎粉末,得到平均粒径1~30um、比表面积2~6 m/g的聚四氟乙烯粉末。富永茂武用在石墨、硅或铝、镁等金属和碳化硅这类化合物的存在下,进行聚四氟乙烯热分解。热分解时产生的氟气与石墨、硅结合,得到能回收有用的氟化合物。
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