悬浮聚合 聚合在水介质中在自由基引发剂和调聚剂的存在下进行, 反应器在聚合期间进行搅拌, 以便足以产生凝结, 直接从反应器中离析出低分子量PTFE。
配位聚合 聚四氟乙烯不用自由基聚合,而采用金属络合物引发剂。该引发剂由可作为自由基(来源)的含氯、含溴、含碘的有机化合物和有机磷酸三酯与周期表中第4族~第12族中的过渡金属卤化物组成的金属络合物组成。可得到分子量含氟聚合物。降解法 以足够的能量使高分子量PTFE 粉末、模压料或烧结料的碳- 碳键断裂。主要有热裂解和辐照裂解。裂解后的PTFE 经研磨可以得到适当粒度的低分子量PTFE粉末。常用的高分子量PTFE 的原料为聚合过程中产生的不合格品, 模压、烧结后不合格品,制品使用过程中的边角余料、机械加工过程中产生的碎屑、螺旋状条带等。
热降解 把高分子量PTFE置于450 以上裂解成小分子氟化物, 如TFE、HFP、HF、八氟环丁烷、氟代光气、全氟异丁烯。此外, 还有由裂解生成或由裂解产物二次反应产生的大量气态物。其中某些气体有腐蚀性或有毒。改变裂解条件(温度、反应时间、压力、催化剂等),可以得到不同浓度的、大量的齐聚物和聚合的氟化碳氢化合物以及大量裂解气。得到的低分子量PTFE, 然后进行磨切、干燥处理,可以得到7~10μm的均匀粉末